본 발명은, (A) 특정한 크롬 화합물, (B) 특정한 아미노 포스핀 배위자 화합물 및 (C) 조촉매를 사용하여 에틸렌을 중합하는 것을 특징으로 하는 α-올레핀의 제조 방법에 의해, 슐츠ㆍ플로리(Schulz-Flory) 분포에 따르지 않고, 탄소수 6부터 14까지인 1-헥센부터 1-테트라데센까지의 α-올레핀의 수율, 특히 1-옥텐의 수율이 우수한 α-올레핀의 제조 방법을 제공하는 것이다.