본 발명은 능면체 결정구조의 리튬 나트륨 바나듐 인산염계 전극재료의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 열역학적으로 불안정한 능면체 결정구조의 리튬 나트륨 바나듐 인산염계 전극재료를 단일 공정으로 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 제조방법에 의하면 열역학적으로 불안정한 능면체 결정구조의 리튬 나트륨 바나듐 인산염계 전극재료를 추가적인 이온교환공정 없이 단일 공정인 연소공정만으로 합성이 가능하다는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 제조방법에 의해 제조된 능면체 결정구조의 리튬 나트륨 바나듐 인산염계 전극재료는 입자들이 탄소 네트워크 사이에 위치한 탄소가 코팅된 나노사이즈의 전극재료로 합성되는바, 고에너지 밀도 및 우수한 출력특성을 발현할 수 있는 효과가 있다.