본 발명은 펜타플루오로페닐 설폰화 에스터(pentafluorophenyl sulfonic ester)의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 구리계 촉매의 존재 하에 아릴 다이아조늄 염, DABSO(1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-bis(sulfur dioxide) 및 펜타플루오로페놀(pentafluorophenol)을 단일 단계로 반응시키는 단계를 포함함으로써 우수한 수율로 펜타플루오로페닐 설폰화 에스터를 제조할 수 있다.