본 발명은 고분자전해질 복합막 및 그 제조방법에 대한 것으로, 보다 구체적으로는 고분자전해질 복합막 제조시 성능을 극대화할 수 있는 용매 후보군의 평가를 통해, 복합용매 후보군을 선택하고 그 비율을 최적화하여 적용한 복합용매를 도입한 고분자전해질 복합막, 상기 고분자전해질 복 합막 제조방법 및 상기 고분자전해질 복합막을 포함하는 에너지 저장장치에 관한 것이다.